Numéro
J. Phys. I France
Volume 1, Numéro 10, October 1991
Page(s) 1481 - 1498
DOI https://doi.org/10.1051/jp1:1991221
DOI: 10.1051/jp1:1991221
J. Phys. I France 1 (1991) 1481-1498

On phase transitions in $\mathsf{{\rm NH}_{4}{\rm HSeO}_{4}}$ and ND 4DSeO 4

V. Dvorák1, M. Quilichini1, N. Le Calvé2, B. Pasquier2, G. Heger1 and P. Schweiss1

1  Laboratoire Léon Brillouin (CEA-CNRS), CEN-Saclay, 91191 Gif-sur-Yvette Cedex, France
2  Laboratoire de Spectrochimie IR et Raman, CNRS, Thiais, France


(Received 16 April 1991, accepted in final form 2 July 1991)

Abstract
We propose a hypothetical prototype phase (space group Imm) from which all observed phases in NH 4HSeO 4 and ND 4DSeO 4 can be deduced by introducing order parameters of definite symmetries. Following this hypothesis the symmetry of the superionic phase should be P2/n in disagreement with recent experimental results. Free energies of Landau type are derived by means of which particular phase transitions could be described. The large dielectric anomaly near 252 K in NH 4HSeO 4 is discussed in some detail. The first order phase transition in ND 4DSeO 4 from the room temperature phase P2 12121 into commensurate lock-in phase (with the wave-vector k $_{z}\left(0,0, \frac{\pi}{c}\right)$) has been investigated by neutron elastic scattering and the symmetry of the latter has been found to be P112 1 in agreement with our theoretical prediction.

Résumé
Nous proposons une phase prototype hypothétique (de groupe d'espace Immm) à partir de laquelle on peut déduire toutes les phases observées dans NH 4HSeO 4 et ND 4DSeO 4 par l'introduction de paramètres d'ordre ayant une symétrie définie. D'après cette hypothèse le groupe d'espace de la phase superionique doit être P2/n ce qui est en désaccord avec des résultats expérimentaux récents. Pour chaque transition de phase on écrit l'énergie libre de type Landau à partir de laquelle elle peut être décrite. La grande anomalie diélectrique au voisinage de 252 K dans le composé NH 4HSeO 4 est discutée de façon détaillée. Dans le composé ND 4DSeO 4, nous avons étudié par diffusion élastique de neutrons la transition de phase du premier ordre qui transforme le cristal de la structure P2 12121 dans la phase commensurable d'accrochage (de vecteur d'onde k $_{z}\left(0,0, \frac{\pi}{c}\right)$). Nous avons montré que la symétrie de cette phase est P112 1, ce qui en accord avec nos prévisions théoriques.



© Les Editions de Physique 1991

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